原理：GB/T 14074.16.2—2006
本方法适用于脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂和尿素一三聚氰胺甲醛树脂的游离甲醛含量测定。
试样中游离甲醛、半缩醛与过量的亚硫酸钠溶液在0℃反应，生成羟甲烷基磺酸盐。用碘溶液滴定过量的亚硫酸钠。用碳酸钠溶液使羟甲烷基磺酸盐分解，再用碘溶液滴定分解得到的亚硫酸钠。
试剂与溶液：亚硫酸钠溶液，c(Na2S03)=1mol/L;醋酸溶液，c(CH3C00H)=1mol/L;碳酸钠溶液，c(Na2CO3)≈100g/L;硼酸缓冲溶液，用少量蒸馏水溶解12.37g硼酸加人到1000mL容量瓶中后，再加入100mL浓度为1mol/L的氢氧化钠溶液，用蒸馏水稀释到刻度，混合均匀，使用前应将溶液冷却到O℃;碘标准溶液，c(I/2I2)=O.1mol/L.称取12.690g碘(分析纯)与碘化钾30.0g，先将碘化钾溶解于少量蒸馏水中，在不断搅拌下加入碘，使其完全溶解，注入1000mL棕色容量瓶中，稀释到刻度，储存于暗处;用标准硫代硫酸钠溶液，c(Na2S2O3)=0.1mol/L标定;二氯甲烷，中性(pH=7)，使用前将二氯甲烷冷却到0℃;1%淀粉溶液;冰水混合物;冰末。
仪器：高速搅拌机;磁力搅拌器;冰浴装置;滴定管或微量滴定管;10mL和25mL移液管。
测定步骤：
①试样：称取适量试样。如果不能估计试样中游离甲醛含量，则取大约1g试样(精确到0.0001g)，加到600mL的烧杯中，进行初步测定。
②测定：整个测定过程中保证烧杯内物质温度不高于O℃.如果必要，可向烧杯中加入少量冰末。
如果试样是水溶性的，则将试样迅速溶于由10g冰末、25mL硼酸缓冲溶液和冰水混台物组成的l50mL况合液中;如果试样不能很好溶解于水，则将试样迅速溶解在50mL二氯甲烷中，再加八20g冰末、25mL硼酸缓冲溶液和冰水混合物组成的150mL混合物。立即用高速搅拌机乳化10s。移去搅拌机，用少量冰水混合物冲洗搅拌机上黏附的物质，并收集冲洗液放人乳化后的混合物中。
将烧杯放人冰水混合物中，用磁力搅拌器搅拌烧杯中的物质。 在持续搅拌的过程中，用滴定管加入2mL 1mol/L亚硫酸钠溶液;继续搅拌15min，加入10mL 1mol/L醋酸溶液和3～4滴1%淀粉溶液;用碘标准溶液滴定到出现灰蓝色或紫色并稳定至少10s。加入30mL碳酸钠溶液，用碘标准溶液滴定反应释放的亚硫酸钠，直到出现蓝色，并至少稳定1min，记录滴定释放出的亚硫酸钠所需要碘标准溶液的体积(V)。
结果表示：
W=V×1.5×0.1/m
式中W——游离甲醛含量，%;
V——滴定反应释放出的亚硫酸钠消耗的碘标准溶液的体积，mL;
m——试样质量，g;
1.5——相当于1.00mL c(1/2I2)=0.1mol/L碘溶液的甲醛质量，g;
0.1——将mg转换成g和将w表示成百分数的系数。
以上测定过程平行进行两次，如结果相差较大(当试样游离醛<1%时，两次结果之差>0.1%;试样游离醛在1%～10%时，两次测定结果之差，大于平均值的10%时)应重新测定。试验结果取两个有效试验的算术平均值，精确到o.01%。
