水性聚氨酯,从未来来看,无疑是聚氨酯革用树脂主要的发展方向之一。从1943年德国斯克拉克(P.Schlack)将二异氰酸酯在水中乳化,第一次制备出聚氨酯乳液以来,水性聚氨酯发展至今,已完全实现工业化,在技术上日趋成熟。随着技术继续进步,人们对聚氨酯性能及环保低碳的要求(尤其是欧美国家不断提高皮革类产品进口标准),今后几年内水性聚氨酯的消费量将已超过10%的增长率增长,而作为当今聚氨酯重要生产国——中国,尤其面临良好的发展机遇。
突破水性聚氨酯技术瓶颈,提高水性聚氨酯制品性能,已经成为水性聚氨酯行业的共识。目前较为成熟的制备水性聚氨酯技术有:熔融分散缩聚法、自交联和后交联或双重交联法。这里重点介绍熔融分散缩聚法的做法。
熔融分散缩聚法:先合成带有离子团和端-NCO基的预聚物,经中和、季铵化或羟甲基化处理后,在熔融状态下分散于水中制成聚氨酯乳液。通常的做法是将多元醇聚合物或含叔胺基团、离子基团的二元醇与二异氰酸酯反应,NCO/OH比为1.2-1.8,即得到端NCO预聚物与尿素(或氨)在本体中反应,生成聚氨酯双缩二脲或含离子基团的端脲基低聚物。前者加入氯代酰胺在高温熔融状态下继续季铵化,由于所得离聚物具有亲水性,在酸性介质中再与甲醛反应进行羟甲基化,含羟甲基的聚氨酯双缩二脲能在50-130°C与水形成稳定的乳液,当体系pH值调低时,能在分散相中进行缩聚反应,生成高分子量聚氨酯;后者则直接在熔融状态下乳化与水,再加甲醛水溶液进行羟甲基化及扩链反应。
熔融分散法缩聚法优势:不需要有机溶剂,工艺简单,易于控制,配方可变性较大,不需要特殊设备既能进行生产,应具有发展前途。
自交联和后交联或双重交联法制取水性聚氨酯,由于交联后可形成网状大分子结构,从而解决了分散与使用性能对树脂相对分子量大小需要不同的矛盾,并且反应基团还能与基材上的活性基团结合,生成共价健,所以强度、附着力、耐水性和耐溶剂性能得到大幅提高。
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